土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法

 土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法

方法原理

采用加压流体萃取或索氏提取方式提取土壤或沉积物中的多溴二苯醚，萃取液经净化、

浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及丰度比定性，

使用选择离子检测，同位素稀释法定量。

仪器和设备

5.1 气相色谱质谱仪：进样口具分流/不分流和脉冲/高压进样功能。

5.2 色谱柱：15 m×0.25 mm×0.1m，固定相为 5%苯基-甲基聚硅氧烷的熔融石英毛细管

柱，或选用其他等效的色谱柱。

5.3 提取装置：加压流体萃取仪（备多规格萃取池）或索氏提取器（备石英滤筒，使用前

在马弗炉中450℃下灼烧4h）。

5.4 浓缩装置：旋转蒸发仪、平行蒸发仪或氮吹浓缩仪等装置。

5.5 玻璃层析柱管：内径8mm，长200 mm的玻璃填充柱管。

5.6 采样瓶：广口棕色玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫瓶盖的螺口棕色玻璃瓶。

5.7 收集瓶：茄型瓶或梨形瓶（抛光标准口）。

5.8 滴液漏斗：配套层析柱用，滴液接口为抛光玻璃口。

5.9 一般实验室常用仪器和设备。

6样品

6.1 样品采集和保存

6.2 样品的制备

除去样品中的石子、叶片等异物，称取约10g的样品，加入适量无水硫酸钠或粒状硅藻土研磨均化成流砂状。使用索氏提取时样品用无水硫酸钠脱水，使用加压流体萃取时样品用硅藻土脱水。

6.4 试样的制备

6.4.1 萃取

a）加压流体萃取

b）索氏提取

6.4.2 浓缩和更换溶剂

将萃取液转移至收集瓶中，用浓缩装置将萃取液浓缩至约2ml，加入正己烷继续浓缩至约2ml，重复该步骤1~2次，直至萃取液溶剂完全转化为正己烷。如果萃取液中存在明显水分需要进行脱水。在玻璃漏斗中垫一块石英棉，铺加约5g无水硫酸钠，将萃取溶液转移至玻璃漏斗中脱水，脱水后使用10ml正己烷依次淋洗漏斗两次，合并萃取液和淋洗液至收集瓶中，用浓缩装置浓缩至约1ml。

6.4.3 净化

如果萃取液颜色较深，须首先使用硫酸净化。如果样品中含有单质硫，萃取液须使用铜粉除硫。

a）硫酸净化

将脱水后的萃取液转移至100ml 分液漏斗中，加入20ml正己烷，再加入适量硫酸，振荡后静置10min，保留有机相，弃去硫酸层。根据硫酸层颜色的深浅重复操作2~4次，直到硫酸层的颜色变浅或无色为止。正己烷相加入50ml水振摇、静置10min，弃去水相。重复上述步骤2~4次至水相呈中性。正己烷相经装有石英丝或石英棉和无水硫酸钠的锥形漏斗脱水，收集至收集瓶中，用浓缩装置浓缩至约1ml。

注：在硫酸净化过程中，须防止发热爆炸，加硫酸后应先慢慢轻摇，不断放气，再稍剧烈振摇。

b）除硫

萃取液加入1~2g铜粉轻轻振摇后静置，使用滴管吸取萃取液并转移至刻度试管中。用1~2ml正己烷清洗收集瓶及铜粉2次，清洗液转移合并至刻度试管中。使用浓缩装置（5.4）继续浓缩萃取液至约1ml。

c）复合硅胶柱净化

在玻璃层析柱管底部垫一小团石英棉或石英丝，加入40ml正己烷。依次装填1g无水硫酸钠，1g硅胶，2g弗罗里土，1g硅胶，3g2%氢氧化钠硅胶，1g硅胶，8g44%硫酸硅胶，1g硅胶，1g无水硫酸钠。流出正己烷溶液，使正己烷液面刚好与硅胶柱上层无水硫酸钠齐平。将萃取液转移到复合硅胶柱上，并与滴液漏斗连接，用120ml二氯甲烷-正己烷混合溶剂淋洗，调节淋洗速度约为2.5ml/min，使用收集瓶收集淋洗液。

 6.4.4 浓缩定容

用浓缩装置（5.4）将淋洗液浓缩至约2ml，加入10ml正己烷后继续浓缩至约2ml，重复该步骤两次。将浓缩液转移至刻度试管中，继续浓缩至低于1ml，加入20ml碳标记PCB-209使用液，摇匀，转移至进样瓶中定容至1.0ml，待测。

6.5 空白试样的制备

用石英砂代替样品，按与试样制备相同的步骤制备空白试样。